На портрете изображена героиня, уже написанная художником за три года до этого, когда она еще не была женой его друга, просветителя Н. Львова. Время изменило манеру портретиста: в его полотнах возникла отрешенность, бесстрастность оценок. Автор видит свою героиню будто со стороны, невозмутимо и хладнокровно оценивает свои ощущения. Художественное решение полотна выразило изменения, случившиеся в судьбе самой Марии Алексеевны.
Теперь она стала замужней дамой, владелицей литературного салона, посещаемого цветом
просвещенного общества. Она слегка насмешлива и иронична, способна владеть собой и смирять свои сердечные стремления. Сравнительно с прежней версией композиция упрощается, очертания приобретают отчетливость и однозначность, контур становится резче. Колорит основан на переплетении дымчатых и сиренево-розовых оттенков, но становится выразительнее.
Портрет исполнен чувства большого расположения художника к своей героине. Он подчеркивает ее очарование, изощренный интеллект, чуткость и сострадание. На полотне, считающемся одним из совершенных произведений живописца, выразился творческий идеал автора, который отыскал для этого положительный образец. Камерная картина создана весьма сдержанными средствами, безо всяких прикрас, чтобы не отвлекать внимание зрителей.
Левицкий продумывает композицию картины, расположение фигуры, колорит. Он придает модели оригинальность позы, живость и естественную грацию с помощью наклона головы, изгиба шеи, движений плеч. Неповторимость оттенков лица, нежность кожи, легкий румянец на щеках не скрывают тень усталости на лице модели, полученный ею жизненный опыт, многому научивший ее.
Художнику удается показать умную иронию, проскользнувшую в улыбке, и испытующее внимание, затаившееся в ироническом взгляде, который прямо и открыто смотрит на созерцателя. Этому же служат детали продуманной небрежности прически длинных русых волос, спускающихся на плечи, открытого элегантного платья с филигранно выписанными складками на рукавах. Художник проявляет интерес к раскрытию внутреннего мира модели. Эталоном для него служит мера ценности человеческой личности, заданная просветителями.
Описание картины Дмитрия Левицкого «Портрет М. А. Львовой» (1781)